ХАРАКТЕР АДСОРБЦИИ ГАЗОВ И ПАРОВ НА ОДНОРОДНОЙ ПОВЕРХНОСТИ

Любые гетерогенные процессы, связанные с разложением или образованием новых соединений, а также растворением твердых тел и жидкостей, испарение, возгонка и т.д., а также процессы гетерогенного катализа и электрохимические процессы проходят через поверхности раздела твердое тело-газ, твердое тело-жидкость, твердое тело-твердое тело, жидкость-жидкость, или жидкость-газ. Известно, что состояние вещества у поверхности раздела соприкасающихся фаз отличается от его состояния внутри этих фаз вследствие различия молекулярных полей в разных фазах. Это различие вызывают особые поверхностные явления на границе раздела фаз.

Поверхностные явления представляют большой теоретический и практический интерес, как с точки зрения оценки энергии и природы взаимодействия молекул, так и с практической: поверхностные явления широко распространены в природе и технике.

Причина поверхностных явлений состоит в том, что атомы, ионы или молекулы твердого тела или жидкости на поверхности раздела, в отличие от внутреннего состояния, находятся в неуравновешенном состоянии, вследствие чего такая поверхность притягивает молекулы вещества из соседней, газовой фазы.

Адсорбент поглощает из объемной фазы тем больше вещества, чем больше развита его поверхность. Поверхность, приходящаяся на I см3 адсорбента, называется удельной поверхностью, величина которой колеблется от нескольких м2/г до сотен м2/г, а в мелкопористых твердых телах достигает до тысячи м2/г (активированный уголь, силикагель, цеолиты и т.д.).

Взаимодействие между поверхностью адсорбата может иметь различный характер. Молекулярные силы, вызывающие отклонение свойств реальных газов от идеальных законов, действуют при адсорбции. Это, в основном, электрокинетические или так называемые дисперсионные силы, вызываемые согласованным движением электронов в сближающихся молекулах.

Вследствие движения электронов даже молекулы с симметричным (в среднем) расположением электронной плотности обладают флуктуирующими отклонениями этой плотности от средней, т.е. флуктуирующими диполями, квадруполями и т.д. При сближении молекул движение этих флуктуирующих диполей разных молекул перестает быть независимым, что и вызывает притяжение. Эти силы называют дисперсионными, потому что флуктуирующие диполи вызывают явление дисперсии света. Часто немалую роль играют электростатические и индукционные взаимодействия. Все эти силы являются силами притяжения и при сближении молекул адсорбата с молекулами адсорбента уравновешиваются силами отталкивания, быстро увеличивающимися на коротких расстояниях.

При адсорбции часто происходит образование водородной связи между молекулами адсорбата и соответствующими группами или ионами на поверхности адсорбента. Например, при адсорбции молекул воды, спирта, эфиров, аминов и т.п. на адсорбентах, поверхность которых покрыта гидроксидными группами, как на силикагеле и на поверхностях, несущих гидроксильные группы и катионы.

Наконец, между молекулами адсорбата и молекулами, атомами или ионами поверхности адсорбента может возникнуть настоящая химическая реакция с образованием нового поверхностного химического соединения. В этом случае говорят о хемосорбции. Примером хемосорбции является адсорбция кислорода поверхностью металлов.

Учитываем, что поверхность пористых твердых тел (активных адсорбентов), как правило, неоднородна, что связано с особенностями их получения и строения, что уже само по себе усложняет трактовку явления адсорбции. Поэтому для получения простейших закономерностей обращаются к однородным поверхностям, таким как сажа, прокаленная при температуре около 3000 °С. Поверхность ее частиц состоит в основном из базисных граней графита.

Адсорбционно-структурный метод изучения пористых материалов дает возможность определить их удельную поверхность, определить величину сорбционной емкости и распределение объема пор по эффективным радиусам. Иначе говоря, дает полную структурную характеристику твердого тела, связанную, с одной стороны, с молекулярной адсорбцией газов или паров вещества, а с другой - с полимолекулярной адсорбцией и конденсацией адсорбируемых веществ в парах твердого тела, протекающей, как правило, на более высоких относительных давлениях.

Одним из методов, основанных на теории многослойной адсорбции, является метод Брунауэра-Эметта-Теллера (БЭТ) [1,2]. Он позволяет по величине адсорбции газа или пара, отвечающей сплошному заполнению поверхности 1 г адсорбента мономолекулярным слоем ат, легко определить удельную поверхность твердого тела :

5 = а„Д®0, (1)

где N - число Авогадро, со0 - площадка, занимаемая одной молекулой при плотной упаковке.

Авторы БЭТ вывели уравнение полимолекулярной адсорбции :

Р

а{Р5 ~ Р)

где р/р5 - относительное давление пара, а - адсорбированное количество пара при этом давлении, аП1 - величина адсорбированного пара, отвечающего мономолекулярному покрытию, С - константа, характеризующая энергию адсорбции.

Емкость мономолекулярного слоя находят графически с помощью

р / р,

уравнения [2], путем нанесения на оси ординат --. а на оси

Ф-Р/Р,)

оси ординат

абсцисс - p/ps. Угловой коэффициент tga -

С-1

, отрезок, отсекаемый на

Зная площадку, занимаемую молекулой в адсорбци-

онном слое, рассчитываем величину удельной поверхности по уравнению

(1).

Учитывая, что уравнение БЭТ содержит константу энергии адсорбции молекул, то его применимость хорошо оправдывается для твердых тел с энергетически донорной поверхностью [101].

Помимо удельной поверхности, для более полной характеристики адсорбционных свойств твердых пористых тел необходимо знать характер распределения объема пор по величинам их радиусов. Такую кривую определяют из изотерм сорбции, воспользовавшись теорией капиллярной конденсации.

В основу этого расчета положено уравнение Кельвина, связывающее радиус кривизны вогнутого сферического мениска с равновесной упругостью пара над ним :

2<тК, cos ' ~ RT p/ps

где г - радиус кривизны мениска, принимаемый равным радиусу капилляра, Va - молярный объем адсорбированного вещества в виде жидкости, Ps - давление пара, насыщающего пространство при температуре опыта, о - поверхностное натяжение жидкости, R - газовая постоянная.

Учитывая, что реальная структура пористых тел, как правило, образована порами различной геометрической формы, то расчеты по уравнению Томсона дают некоторые эффективные значения радиусов пор. Тем не менее, как показали другие независимые методы, эффективные радиусы, вычисленные по уравнению Томсона, имеют определенный реальный смысл.

Для получения кривой распределения объема пор по их эффективным радиусам строят график, на оси ординат которого откладывают объем адсорбированного пара в жидком состоянии (aV0), а на оси абсцисс - значение радиусов пор, рассчитанных по уравнению Томсона, при соответствующем данному значению p/ps . При этом используются данные де-сорбционной ветви изотермы [102].

Таким образом строят интегральную кривую распределения радиусов пор V=f (г), по наклону отдельных участков этой кривой вычисляют отношения ДУ/Дг. Откладывая их относительно г, получают дифференциальную структурную кривую распределения объема пор по эффективным радиусам.

Максимумы этой кривой соответствуют величине эффективного радиуса пор, к которым прибавляют толщину адсорбционной пленки (т), рассчитанную по формуле :

Г =

aV.

о

S

где а - количество адсорбированного вещества к началу гистерезиса, V0 - мольный объем адсорбированного вещества в виде жидкости, S -величина удельной поверхности.

Верхним пределом размеров пор, определяемых с достаточной точностью, являются радиусы 100-200 А, нижним пределом - 15 А.

Помимо рассмотренных, особенности определения структурных параметров пористых тел более полно и всесторонне рассмотрены в ряде работ [86-87, 101, 103-109].

Уравнение БЭТ не применимо для тонкопористых адсорбентов и адсорбентов, содержащих значительный объем микропор, а также в случае незначительной адсорбции, когда взаимодействие между молекулами адсорбата велико по сравнению с взаимодействием адсорбент-адсорбат [87, ПО, 111].

Для относительно крупнопористого адсорбента удельные поверхности адсорбционных пленок S’ удовлетворительно совпадают с удельными поверхностями скелетов пористых тел, определенных по методу БЭТ. Для мелкопористых адсорбентов, радиус которых меньше 15 А , авторами данной работы внесены некоторые дополнения в теорию БЭТ, позволившие с достаточно высокой достоверностью определять удельную поверхность твердых тел, содержащих микропоры, размеры которых сопоставимы с размерами молекул адсорбата [112].

По теории Поляни [113-115] физическая адсорбция определяется силами Ван-дер-Ваальса, радиус действия которых больше остаточных валентностей в теории Ленгмюра, в связи с этим адсорбция не локализуется в первом мономолекулярном слое, а приводит к образованию полимоле-кулярного слоя.

Действительно, при широком исследовании изотерм адсорбции на различных адсорбентах, особенно при адсорбции паров, было показано, что наиболее общим типом являются не ленгмюровские изотермы, а так называемые S-образные изотермы, в которых адсорбция не останавливается на образовании монослоя, а продолжается до образования полимоле-кулярного слоя.

Общую теорию S-образных изотерм разработали Брунауэр, Эметт, Теллер (теория БЭТ) [1,2]. Авторы теории БЭТ приняли следующие допущения: а) во всех слоях, кроме первого, теплота адсорбции равна молярной теплоте конденсации; б) во всех слоях, кроме первого, условия конденсации-испарения идентичны; в) при p/ps адсорбат конденсируется на поверхности в объемную жидкость, т.е. число слоев становится бесконечным.

Брунауэр, Эметт, Теллер показали, что зона образования монослоя на ленгмюровской изотерме адсорбции охватывает участок кривой от начала изотермы до первого ее перегиба (точка В). В дальнейшем происходит полимолекулярная адсорбция и капиллярная конденсация, объясняющая второй подъем кривой.

Мы не будем останавливаться на выводе уравнения БЭТ для определения объема мономолекулярного адсорбционного слоя, а главное внимание обратим на возможный путь усовершенствования теории БЭТ и ее применения для определения удельной поверхности не только мезо- и макропор, но и микропор.

Известно, что уравнение Брунауэра, Эметта, Теллера и исследования в этом направлении других авторов [116-120] не привели к удовлетворительным результатам при определении удельной поверхности адсорбентов и катализаторов, структура которых содержит большое количество микропор. По данной причине определяемая поверхность для таких пористых тел меньше ее реальной величины. При этом с ростом содержания микропор в исследуемом образце величина ошибки при определении поверхности пропорционально увеличивается.

При синтезе пористых материалов практически нельзя избежать присутствия в их составе ультрапор, содержание последних можно уменьшить и тем самым приблизить определяемую поверхность к ее реальной величине. Но эти действия направлены, с одной стороны, на уменьшение сорбционной емкости адсорбента и его селективности, а с другой, в случае катализатора, на снижение его каталитической активности. Безусловно, данные изменения - не выход из создавшегося положения, а лишь стимул для разработки дополнений и изменений в теорию БЭТ, которая, по-существу, учитывает объем микропор, относя его к объему адсорбционного мономолекулярного слоя, т.е. в какой-то степени учитывает и поверхность микропор [121-124].

Критика теории БЭТ, как известно, не привела к определенному результату и устранению ее недостатков при определении удельной поверхности микропор. Кроме этого, сдерживающим фактором усовершенствования теории БЭТ явились и высказывания ведущих ученых в этой области исследований. Так, например, М.М. Дубинин категорически заявил, что «применительно к определению удельной поверхности микропор такие операции никогда не будут найдены, так как макроскопические понятия о поверхности неприменимы для микропористых адсорбентов» [87]. На первый взгляд, трудно не согласиться со столь аргументированным доводом.

Но, с другой стороны, размеры пор - величина сугубо относительная, они так же, как и крупные поры, обладают поверхностью.

Наличие поверхности микропор неоспоримо и обязательно для их существования. В противном случае само понятие «микропора», так же как и «макропора», становится бессмысленным. Справедливо одно, что современный этап развития экспериментальной техники и некоторая приверженность наших понятий к макроскопическим свойствам поверхности являются тормозом на пути решения этой задачи.

Тем не менее, рассматривая механизм сорбции молекул в микропорах и характер их расположения, напрашивается весьма простой и достаточно

точный ответ, указывающий путь решения вопроса об определении удельной поверхности микропор, соизмеримых с размером молекул адсорбата.

Адсорбция молекул в микропорах по своему характеру существенно отличается от механизма адсорбции на непористых, а также мезо- и крупнопористых адсорбентах. Поэтому, чтобы избежать чисто формального подхода при интерпретации экспериментальных результатов, необходимо четко уяснить себе, что адсорбция в микропорах не сопровождается образованием адсорбционного слоя, а происходит путем ее объемного заполнения. Рассматривая объемное заполнение микропор как особый вид адсорбции, где адсорбат не представляет отдельной фазы, наделенной определенными физико-химическими свойствами, целесообразно кратко остановиться на особенностях этого процесса и методах его описания.

Микропора, размер которой ограничен 5-7 А, представляет собой вид искривленной поверхности, обладающей повышенным адсорбционным потенциалом по сравнению с адсорбционным потенциалом мезо-, макро-пор или непористых адсорбентов. Молекула в сфере действия адсорбционного поля испытывает очень сильное притяжение, энергия которого, как показано в работе [123], значительно выше, чем на плоской поверхности. Это говорит о том, что связь молекул адсорбата в микропоре осуществляется по всей ее длине и со всех сторон.

Для иллюстрации рассмотрим механизм адсорбции молекул адсорбата в микропоре, который, в отличие от адсорбции на плоской поверхности, а также поверхности мезо- и макропор, не образует мономолекулярного адсорбированного слоя, в связи с чем понятие «посадочная площадка» молекулы неприемлемо для расчета их удельной поверхности. Так, например, шарообразные молекулы адсорбата располагаются друг над другом, т.е. образуют молекулярную цепочку по всей длине поры.

При этом каждая молекула адсорбата в микропоре контактирует с поверхностью, которая значительно больше ее посадочной площадки, принятой для расчета поверхности мезо- и макропор.

Рассмотрим шарообразную молекулу четыреххлористого углерода, посадочная площадка которой равна 37 А. Проекция такой молекулы на плоскость представляет собой круг с радиусом г и площадью яг2=37А, отсюда легко найти радиус молекулы, а соответственно, и ее боковую поверхность, занимаемую в микропоре :

2лт2г=4лт2,

где 2лт - окружность посадочной площадки молекулы, 2г - диаметр молекулы. Для удлиненных молекул эта формула принимает следующий вид : 2лх1, где 1 - длина молекулы. Итак, площадь, занимаемая молекулой в микропоре для шарообразных частиц, в четыре раза больше ее посадочной площадки, а для удлиненных молекул эта величина значительно выше.

При адсорбции в микропорах молекула адсорбата связана с их поверхностью по всей длине поры. Это принципиальное отличие и есть ключ к решению поставленной задачи. Иначе говоря, сам тип адсорбции подсказывает, что в случае микропор нужно в формулу :

з = щт, (О

предназначенную для определения удельной поверхности твердых тел, внести ряд изменений.

В частности, из объема мономолекулярного адсорбционного слоя (V), определенного по методу БЭТ, вычислить объем микропор (?), который на изотерме не ограничен 0 и относительным давлением 0,05. Тогда :

У-?=У0. (2)

В результате чего формула (1) приобретает следующий вид :

50 = , (3)

что позволяет достаточно точно определить удельную поверхность мезо- и макропор.

Объем микропор (?) достаточно легко определяется из изотермы адсорбции, величина которой в зависимости от структуры пористого материала и присутствия в нем пор молекулярных размеров может изменяться в достаточно широких пределах. Для определения удельной поверхности микропор необходимо в формулу, аналогичную (2), вместо посадочной площадки оо0 ввести боковую поверхность молекул адсорбата и объем микропор:

8„=щМ,

где со! - боковая поверхность молекул адсорбата.

Тогда общая удельная поверхность пористого тела будет равна

$об ~ ^ми —

или

3ОБ=й)0ИУ0+(О^.

Это уравнение позволяет устранить недостаток теории БЭТ при определении удельной поверхности твердых пористых тел, обогащенных микропорами, и оценить величину их удельной поверхности. Безусловно, при определении поверхности микропор неизбежны некоторые различия, обусловленные конфигурацией пор внутри пористого материала, а также размерами молекул адсорбата и их доступностью в микропоры. Несмотря на это, ошибка при определении удельной поверхности составляет лишь несколько процентов, т.е. в десятки раз меньшая, чем без учета поверхности микропор.

Наряду с этим следует отметить, что величина поверхности изучаемого образца, кроме объема микропор, зависит и от размера молекул адсорбата: чем ближе их размер к размеру микропоры, тем точнее величина определяемой поверхности.

Поэтому не удивительно, что предельная величина адсорбции различных молекул синтетическими цеолитами СаХ и №Х, а также фосфомо-либдатом аммония колеблется от 11 до 27 % [124, 125].

Результаты данных колебаний - размер молекул адсорбата и степень их упаковки.

Известно, что свойства адсорбата в объеме микропор вследствие его особого агрегатного состояния резко отличаются от свойств жидкости в конденсированной мономолекулярной пленке и тем более от ее объемных свойств. Для пор подобных размеров теряет физическую сущность такое понятие адсорбата, как поверхностное натяжение.

Итак, задача по определению удельной поверхности микропор сводится к нахождению их сорбционного объема и боковой поверхности молекул, диаметр которых для многих молекул известен [42]. При этом можно напомнить, что пространство занимаемое молекулой в жидкости, за счет наличия определенной квазикристаллической структуры, как правило, превышает расчетные геометрические размеры (длину молекулы). Поэтому значение / должно быть рассчитано из структуры молекулы, тем более, что адсорбат в объеме микропор не представляет отдельной фазы, обладающей объемно жидкостными свойствами. Итак, рассмотренный метод определения удельной поверхности, несмотря на указанные недостатки, связанные с особенностями молекул адсорбата в микропоре, позволяет с достаточно высокой степенью точности определять удельную поверхность твердых тел, в структуре которых присутствуют микропоры, соизмеримые с размером молекул адсорбата.

Наряду с этим следует отметить и влияние химической природы поверхности адсорбентов и природы адсорбата на определение параметров их пористой структуры.

Дело в том, что существующие адсорбционные методы определения структурных характеристик адсорбентов и катализаторов не учитывают химической природы их поверхности, которая наряду с геометрической структурой твердого тела играет значительную роль в явлении адсорбции.

Поэтому при определении адсорбционным методом структуры адсорбентов и катализаторов необходимо знать емкость монослоя адсорбированных молекул ат и величину площади, занимаемой молекулой адсорбата в заполненном монослое С0()/5* = ат СО0N.

Выбор о)0 - одна из наиболее трудных задач, так как применение постоянной величины посадочной площади молекул, адсорбировавшихся на поверхности любой природы, не оправдано. Дело в том, что величина со0 может изменяться при переходе от одного твердого тела к другому.

Показано [126], что величины посадочных площадок молекул адсорбата, определенные из адсорбционных данных и рассчитанные из значений плотности жидкости, отличаются друг от друга : со0, определенная из адсорбционных данных, обычно больше, чем вычисленная из плотности жидкого адсорбата.

Наилучшее соответствие наблюдается для сферических молекул. Причиной наблюдаемых отклонений является химическая и геометрическая неоднородность разных адсорбентов [127, 128].

Иными словами, разработка новых эффективных методов синтеза пористых материалов с заданной пористой структурой - одна из главных задач для успешного решения многих производственных вопросов, связанных с использованием пористых твердых тел. Структура, в данном случае, определяет доступность сорбируемых веществ к внутренней поверхности пористого тела; величину его адсорбционного потенциала, а соответственно, и избирательность сорбции. Особый интерес в данном случае предъявляют твердые тела с однороднопористой структурой, которая весьма эффективна при глубокой осушке газов и рекуперации веществ.

Учитывая сказанное, а также задачи современной сорбционной техники и каталитических процессов, нами разработаны принципиально новые методы синтеза адсорбентов и катализаторов с заранее заданными структурными характеристиками, среди которых однороднопористые (мелкопористые, мезопористые и макропористые) твердые тела, а также двух- и трехпористые. При этом следует отметить, что характер распределения объемов их пор по эффективным радиусам в равной степени определяется как по адсорбционной, так и по десорбционной ветвям изотермы.

В данном случае исключен термин «бутылкообразная» пора и его влияние на форму десорбционной ветви изотермы и характер распределения объема пор по радиусам, который, как уже неоднократно отмечали, показывает не размер самих пор, а размер их горл.

При этом образование бутылкообразных пор происходит не во время сушки образца в результате проявления сил капиллярной контракции, а наоборот, в процессе традиционного метода получения гидроксида, о чем свидетельствуют результаты работы, полученные при замещении интермицеллярной жидкости гидрогеля органическими водорастворимыми веществами с низким поверхностным натяжением [69].

Пористая структура адсорбентов и катализаторов - один из основных факторов, обеспечивающих результативность адсорбции и особенно каталитических процессов. Во-первых, структурный фактор пористого тела несет основную ответственность за доступ адсорбируемых веществ к активным центрам поверхности адсорбента и отток продуктов реакции в обратном направлении. Скорость этих процессов определяет эффективность очистки жидкости, степень ее очистки и особенно время очистки.

Во-вторых, правильный подбор пористой структуры адсорбента тесно связан с эффективностью его действия, с сокращением потерь очищаемого вещества, с улучшением степени очистки. Помимо этого, пористая структура твердого тела используется для осушки газов, а также рекуперация ценных веществ всецело зависит от структурных параметров пористых материалов, обеспечивающих высокую степень удаления влаги или избирательного извлечения продуктов из газовой фазы.

Пористая структура твердого тела в данном случае, наряду с химической природой его поверхности, несет основную ответственность за решение поставленной задачи и ускорение ее осуществления.

По структуре пористые тела весьма сложные образования, о механизме структурообразования которых не может быть однозначного ответа.

Необходимо комплексное решение, учитывающее все нюансы и причины, обуславливающие объемную упаковку коллоидных частиц гидроксида, а также характер ее изменения в процессе сушки под действием сил капиллярной контракции. Это открывает определенную возможность приближения наших заключений к реальной действительности.

Зависимость активности катализаторов от их пористой структуры подробно рассмотрена в ряде теоретических работ [129-132].

Установлено, что каталитическая активность зависит не только от величины внутренней поверхности, но и от образующей эту поверхность внутренней структуры зерен, причем для каждого процесса может быть установлена наиболее приемлемая, с точки зрения общей скорости реакции, пористая структура.

При этом проблема избирательности действия катализатора и возможность регулирования направления протекания каталитических реакций представляют очень большой практический интерес.

Установлено, что процесс увеличения внутренней поверхности на единицу объема далеко не всегда приводит к росту каталитической активности. Существенное значение имеет размер пор. Очень тонкие поры могут быть недоступны для молекул реагирующих веществ по геометрическим причинам. Так, например, для медленных реакций наиболее выгодна тонкопористая структура, для быстрых - структура с порами, диаметр которых равен средней длине свободного пробега, для быстрых реакций, протекающих при атмосферном давлении, особенно эффективна бидисперсная структура с крупными порами, диаметром ~ Кг А. Для процессов, протекающих в области внутренней диффузии, переход от монодисперсной структуры к бидисперсной дает увеличение наблюдаемой активности катализатора в 3-7 раз [50].

Поэтому разработка способов регулирования пористой структуры катализаторов и носителей имеет большое практическое значение.

Что касается адсорбции и влияния структуры твердых тел на их сорбционную активность, то связано это, во-первых, с размерами пор адсорбентов и молекул адсорбата, когда крупные молекулы адсорбата не могут попасть в узкие поры адсорбента, в результате чего адсорбция уменьшается или, во всяком случае, чрезвычайно замедляется; во-вторых, с адсорбентами, размер пор которых от 2 до 30 нм, т.е. меньше свободного пробега молекул адсорбата, а значит, при переносе молекул газов и паров в таких порах при малых давлениях газа, когда столкновение частиц молекул со стенками пор превосходит частоту их взаимных столкновений, существенно замедляются скорость адсорбции веществ во времени. Иначе говоря, структура пористых тел - показатель, несущий определенную ответственность за результативность адсорбционных и каталитических задач, степень их избирательности и активности.

Структура пористых тел наряду с химической природой их поверхности - два показателя, несущие основную ответственность за эффективность работы пористого материала при практическом использовании.

Поэтому очень важно при разработке новых адсорбентов и катализаторов уметь заранее определить наиболее выгодную для проведения заданного адсорбционного или каталитического процесса пористую структуру и величину внутренней поверхности.

Для повышения активности катализатора требуется не просто увеличить внутреннюю поверхность, а необходимо создать определенную пористую структуру зерен катализатора, обеспечивающую достаточную скорость подвода реагирующих веществ к наиболее удаленным от периферии частей внутренней поверхности и отвода от них продуктов реакции. Для каждого каталитического процесса, в зависимости от условий его проведения, кинетических зависимостей и удельной каталитической активности катализатора, может быть установлена оптимальная пористая структура, обеспечивающая необходимую скорость реакции.

 
< Пред   СОДЕРЖАНИЕ     След >