Меню
Главная
Авторизация/Регистрация
 
Главная arrow Техника arrow Аналитическая химия

Классическая (постоянно-токовая) полярография Принципы и основные понятия метода

Полярографический метод (ПГ) основан на использовании явления поляризации индикаторного ртутного капающего электрода, получении и интерпретации вольт-амперных кривых, отражающих зависимость силы тока от приложенного напряжения, меняющегося по линейному закону с определенной скоростью (/ =/(Е)).

Вольт-амперная кривая в условиях полярографии носит название «полярограмма» (полярографическая волна).

Для регистрации полярограмм ячейку с капающим ртутным индикаторным электродом и электродом сравнения присоединяют через линейное сопротивление к источнику постоянного напряжения и изменяют потенциал со скоростью 2—5 мВ/e (см. рис. 5.14).

Ртутный капающий электрод служит, как правило, катодом (рис. 5.15). Подаваемое на ячейку с определенной скоростью напряжение (Е) расходуется на прохождение через ячейку тока (IR) и определяется соотношением

где / — сила тока; R — сопротивление раствора; Еаи Ек потенциалы анода и катода.

Однако в присутствии достаточной концентрации (> 0,05 моль/л) индифферентного (фонового) электролита (сильного электролита, не принимающего участия в электродной реакции, например KN03) величина IR мала и ею можно пренебречь. Кроме того, плотность

Схема электролитической ячейки

Рис. 5.15. Схема электролитической ячейки:

индикаторный электрод — РКЭ (катод); электрод сравнения — ртутный анод (Н — высота

ртутного столба)

тока на сравнительно большой поверхности анода (электрода сравнения) будет низкой (сила тока в ВА не превышает 10-5 А), поэтому поляризацией анода можно также пренебречь; для него потенциал будет оставаться постоянным. Таким образом, подаваемое на ячейку напряжение проявляется в изменении потенциала только индикаторного РКЭ электрода (катода).

Ртутный капающий электрод обладает рядом преимуществ:

  • • постоянное обновление поверхности электрода предотвращает ее загрязнение и обеспечивает хорошую воспроизводимость результатов;
  • • ртутный электрод является практически идеально поляризуемым электродом;
  • • интервал поляризации РКЭ очень широк: от +0,3 до -2,2 В (в кислой среде) и от+0,06 до -1,5 В (в щелочной среде);
  • • ртуть образует амальгамы со многими металлами, понижая их потенциал восстановления.

На РКЭ способны электрохимически восстанавливаться ионы металлов, расположенные в ряду напряжений левее водорода. К ним относятся, например, и токсичные элементы (As, Pb, Cd, Zn), определение которых при проведении испытаний пищевого сырья и готовой продукции пищевой промышленности проводят с использованием метода полярографии.

Однако работа с РКЭ требует соблюдения определенных мер безопасности вследствие токсичных свойств металлической ртути.

 
Посмотреть оригинал
Если Вы заметили ошибку в тексте выделите слово и нажмите Shift + Enter
< Пред   СОДЕРЖАНИЕ ОРИГИНАЛ   След >
 

Популярные страницы