Определение содержания хлорида натрия в отсутствие сульфидов и сульфитов.

При проведении определения с применением нитрата серебра 10 мл профильтрованной или отстоявшейся отмочной жидкости помещают в коническую колбу вместимостью 100 или 250 см3, прибавляют 1—2 капли насыщенного раствора хромата калия K^CIC^ и медленно титруют 0,1 н. раствором нитрата серебра, хорошо перемешивая жидкость в колбе после добавления каждой капли. В точке эквивалентности происходит резкий переход желтой окраски в красновато-коричневую.

Ход реакции:

При проведении определения с применением нитрата ртути (I) 10 мл профильтрованной или отстоявшейся отмочной жидкости помещают в коническую колбу вместимостью 100 или 250 см3, прибавляют 5 см3 разбавленной (1 : 10) азотной кислоты, 3—4 капли 1%-го раствора дифенилкарбазона и титруют 0,1 н. раствором нитрата ртути (I). Титрование заканчивают при переходе голубой окраски в сине-фиолетовую.

Чтобы голубая окраска не мешала фиксировать точку эквивалентности, при повторном титровании индикатор вносят в раствор перед окончанием титрования, не дотитровывая примерно 0,5 мл. Чем позже будет прибавлен индикатор, тем резче переход окраски.

Реакция идет по схеме

где а — объем 0,1 н. раствора нитрата серебра или нитрата ртути (I), израсходованный на титрование, мл; к — поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора нитрата серебра или нитрата ртути (I) к точно 0,1 п.; 0,005845 — количество хлорида натрия, соответствующее 1 мл 0,1 н. раствора нитрата серебра или нитрата ртути (1), г.

Определение хлорида натрия в присутствии сульфидов и сульфитов.

25 см3 профильтрованной или отстоявшейся отмочной жидкости переносят в термостойкую коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 10 см3 концентрированной азотной кислоты и кипятят 12—15 мин. При этом сульфиды и сульфиты окисляются до сульфатов. Гидролизат охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой, перемешивают.

Качественно устанавливают отсутствие сульфидов или сульфитов: в пробирку наливают 1—2 мл гидролизата и прибавляют 2—3 капли раствора нитрата ртути (I). Если появляется темный осадок, значит окисление сульфидов или сульфитов не закончилось и следует повторить их окисление с новой порцией отмочной жидкости, увеличив продолжительность кипячения.

При отрицательной реакции на сульфиды и сульфиты отбирают из мерной колбы для анализа 25 см3 гидролизата, переносят в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 50 см3 дистиллированной воды, добавляют 5—6 капель дифенилкарбазона и титруют раствором нитрата ртути (I), как описано выше.

Содержание хлорида натрия, г/л,

Определение хлорида натрия в прозрачном гидролизате можно провести с использованием 0,1 н. раствора нитрата ртути (II) в присутствии нитропруссида натрия. Из мерной колбы 25 см3 гидролизата переносят в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 75 см3 дистиллированной воды и 1 см3 10%-го раствора нитропруссида натрия. Титруют 0,1 н. раствором нитрата ртути (И) до появления неисчезающей мути от образования нитропруссида ртути. Титрование лучше вести на темном фоне.

Ход реакции:

Содержание хлорида натрия определяют по формуле, приведенной выше.

Концентрацию хлорида натрия в технологическом растворе можно определить по плотности раствора. Для этого анализируемый раствор, доведенный до температуры 20°С, помещают в цилиндр, в который опускают ареометр. Через 1 мин отсчитывают деление ареометра, которое отвечает уровню раствора (глаз наблюдателя должен быть на уровне отсчета). Показание ареометра по соответствующей таблице переводят на содержание хлорида натрия в г/дм3 раствора.

Для определения концентрации карбоната натрия из пробы технологического раствора отбирают пипеткой 10 см , помещают в колбу емкостью 100—150 см3, добавляют 1—2 капли раствора метилового красного и титруют 0,1 н. раствором соляной или серной кислоты до перехода желтой окраски в малиновую.

Концентрацию карбоната натрия, г/дм3, вычисляют по формуле

где V — объем 0,1 н. раствора кислоты, израсходованный на титрование, см3; к — поправочный коэффициент для приведения концентрации кислоты к 0,1 н.; 0,0053 — масса карбоната натрия, соответствующая 1 см3 0,1 н. раствора кислоты, г/см3.

Для определения концентрации сульфита и гидросульфита натрия из пробы технологического раствора отбирают пипеткой 10 см3 и помещают в коническую колбу объемом 100—150 см3, добавляют 1—2 капли 0,1%-го раствора метилового оранжевого и нейтрализуют 0,1 н. серной кислотой до смены желтой окраски на розовую. Потом добавляют 25 см3 0,1 н. раствора йода, закрывают колбу пробкой и оставляют на 5 мин в темном месте. Избыток йода титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия до светло-желтой окраски. В конце титрования добавляют 1 см3 1%-го раствора крахмала (раствор приобретает темно-синюю окраску) и титруют до исчезновения синей окраски.

Концентрацию сульфита или гидросульфита натрия, г/дм3, определяют по формуле

где V— объем 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см3; kx,k2 поправочные коэффициенты для приведения растворов йода и тиосульфата натрия к 0,1 н.; Е — масса анализируемого вещества, соответствующая 1 см3 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, г/см3: для сульфита натрия Е = 0,0063, для гидросульфита натрия Е = 0,0052.

Формалин технический представляет собой бесцветную прозрачную жидкость со специфическим запахом. Во время хранения допускается образование мутности или белого осадка, растворимого при температуре выше 40°С. Содержание формальдегида в формалине можно определить сульфитным способом. Около 3 г формалина взвешивают в плоскодонной колбе емкостью 250 см3 с притертой пробкой с погрешностью 0,0002 г. В колбу добавляют с помощью цилиндра 50 см3 25%-го раствора сульфита натрия, предварительно нейтрализованного в присутствии фенолфталеина 1 н. раствором соляной кислоты до слабо-розовой окраски. Реакция между формальдегидом и сульфитом натрия описывается уравнением

Гидроксид натрия, полученный по указанной реакции, титруют 1 н. раствором соляной кислоты в присутствии фенолфталеина до слаборозовой окраски (как и при нейтрализации сульфита натрия).

Массовую долю формальдегида в формалине, %, определяют по формуле

где V — объем 1 н. раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование, см3; к — поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора соляной кислоты к 0,1 н.; 0,03 — масса формальдегида, соответствующая 1 см3 1 н. раствора соляной кислоты, г/см3; т — масса навески формалина, г.

Формальдегид в технологическом растворе определяют йодометрическим способом. 10 см3, отобранного пипеткой из пробы технологического раствора, вводят в коническую колбу объемом 150— 200 см3, добавляют пипеткой или из бюретки 20 см3 0,1 н. раствора йода и 10 см3 раствора гидроксида калия или гидроксида натрия. Колбу закрывают часовым стеклом и оставляют в темном месте на 10—15 мин. Реакция описывается уравнением

Затем добавляют 12 см3 0,1 н. раствора серной кислоты и йод, который остался неизрасходованным, титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. В конце титрования добавляют крахмал в качестве индикатора. Титровать до исчезновения синей окраски раствора. Схема реакции

Концентрацию формальдегида, г/дм3, определяют по формуле

где Vl объем 0,1 н. раствора йода, см3; V2 объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см3; kvk2 поправочные коэффициенты для приведения растворов йода и тиосульфата натрия к 0,1 н.; 0,0015 — масса формальдегида, соответствующая 1 см3 0,1 н. раствора йода, г/см3.

Сульфид натрия технический, или сернистый натрий выпускают в сыпучем виде (гранулированный, чешуированный) и в виде монолита трех марок от светло-коричневого до темно-коричневого цвета. Массовая доля основного вещества 61-67%, а нерастворимого в воде остатка для марок А, Б, В соответственно равна, %, не более 0,1; 0,2; 0,5.

Сульфид натрия в техническом продукте определяют йодометрическим способом, используя его способность восстанавливать йод. При этом сульфид ионы окисляется до серы по схеме

Для реакции берут избыток йода. Не прореагировавший йод титруют тиосульфатом натрия. В техническом сульфиде натрия присутствуют и другие восстановители (сульфиты, тиосульфаты), которые также реагируют с йодом. Их количество определяют после осаждения ионов S2- ацетатом цинка.

Около 5 г сульфида натрия взвешивают в закрытом бюксе с погрешностью 0,005 г, вносят в мерную колбу емкостью 500 см3 и растворяют в горячей воде. Раствор охлаждают, доводят до метки водой и перемешивают.

В коническую колбу емкостью 500 см3 вносят 50 см3 0,1 н. раствора йода, 200—250 см3 воды, 20 см3 20%-го раствора уксусной кислоты и медленно при перемешивании добавляют 20 см3 приготовленного раствора сульфида натрия. Избыток йода оттитровывают 0,1 н. раствором тиосульфата натрия до светло-желтой окраски. Далее добавляют 1 см3 1%-го раствора крахмала и продолжают титровать до исчезновения синей окраски.

50 см3 приготовленного раствора сульфида натрия вносят в мерную колбу емкостью 100 см3, добавляют 25 см3 10%-го раствора ацетата цинка, 5 см3 глицерина и доводят водой объем раствора до метки. Содержимое колбы перемешивают. После отстаивания пробу фильтруют через сухой фильтр в сухую колбу, отбрасывая первые порции фильтрата. 50 см3 фильтрата помещают в коническую колбу емкостью 250 см3 и титруют 0,01 н. раствором йода в присутствии крахмала до появления синей окраски.

Массовую долю сульфида натрия, %, определяют по формуле

где V — объем 0,1 н. раствора йода, взятого для анализа, см3; F, — объем 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, израсходованный на первое титрование см3; V2 объем 0.01 н. раствора йода, израсходованный на второе титрование, см3; 0,003903 — масса сульфида натрия, соответствующая 1 см3 0,1 н. раствора йода, г/см3; к, kvk2поправочные коэффициенты к титрам 0,1 н. раствора йода, 0,1 н. раствора тиосульфата натрия и 0,01 н. раствора йода соответственно; т — масса навески сульфида натрия, г.

Сульфид натрия в технологическом растворе можно определять ферицианидным способом, основанном на способности сульфид ионов S2- восстанавливать ферицианид ионы [Fe(CN)6]3- в феро- цианид ионы [Fe(CN)6]4-, окисляясь до свободной серы по схеме реакции:

Титрование проводят в присутствии индикатора нитропрусида натрия Na2[Fe(CN)5NO] • 2Н20, раствор которого неустойчив и может перейти в Na4[Fe(CN)5NO], поэтому титрование следует проводить как можно скорее.

20 см3 отмочного раствора пипеткой вносят в коническую колбу объемом 250 см3, добавляют 50 см3 дистиллированной воды, 10 см3 0,1 н. раствора гидроксида натрия, 1 см3 0,4%-го раствора нитропрус- сида натрия и быстро титруют 0,1 н. гексацианфератом (III) калия до перехода фиолетовой окраски раствора в светло-желтую.

Концентрацию сульфида натрия, г/дм3, определяют по формуле

где V — объем 0,1 н. раствора гексацианферата (III) калия, израсходованный на титрование, см3; к — поправочный коэффициент для приведения концентрации гексацианферата (III) калия к 0,1 н.; 0,0039 — масса сульфида натрия, соответствующая 1 см3 0,1 н. раствора гексацианферата (III), г/см3.

Гидроксид кальция в технологическом растворе определяют способом нейтрализации. Профильтрованную зольную жидкость тщательно перемешивают, пипеткой отбирают 10 см3, вносят в коническую колбу объемом 100—150 см3 и медленно титруют 0,1 н. раствором соляной кислоты в присутствии фенолфталеина до исчезновения розовой окраски, которая не должна появляться в течение 3 мин

Щелочность зольного раствора, г/дм3, определяют по формуле

где Kj — объем 0,1 н. раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование, см3; к{ поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора кислоты к 0,1 н.; 0,0028 — масса оксида кальция, соответствующая 1 см3 0,1 н. раствора соляной кислоты, г/см3.

Поскольку объем раствора кислоты был израсходован на титрование не только гидроксида кальция, но и половины сульфида натрия, то для определения содержания оксида кальция из объема израсходованного раствора кислоты вычитают половину объема раствора гексацианферата (III) калия, израсходованного на титрование сульфида натрия.

Концентрацию оксида кальция, г/дм3, определяют по формуле

где 0,0028, V{ к{, — значения, которые указаны в предыдущей формуле; V2 объем 0,1 н. раствора гексацианферата (III) калия, израсходованный на определение сульфида натрия, см3; к2 поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора гексацианферата (III) калия к 0,1 н.

Для определения концентрации гидроксида кальция, г/см3, коэффициент 0,0028 заменяется на 0,0037 — масса гидроксида кальция, соответствующая 1 см3 0,1 н. раствора соляной кислоты, г/см3.

 
Посмотреть оригинал
< Пред   СОДЕРЖАНИЕ   ОРИГИНАЛ     След >