Органические красители

Для крашения кожи и меха применяют основные, кислотные, металлокомплексные, прямые, а также активные и окислительные красители. Одну из наиболее важных групп составляют кислотные красители. Кислотные металлсодержащие красители с составом комплекса 1 : 1 и 1 : 2 обладают сродством к кожам хромового, растительного и комбинированного дубления, причем красители состава 1 : 2 окрашивают кожу из нейтральных и слабокислых растворов. Прямые красители, молекулярная масса которых больше, чем кислотных, не проникают в глубь кожи, а фиксируются в основном на ее поверхности.

Основные красители дают на коже яркие окраски, которые, однако, недостаточно устойчивы, особенно к действию света. Обычно их используют после растительного додубливания для углубления окраски кож после крашения кислотными или прямыми красителями.

Активные красители способны образовывать с коллагеном прочные ковалентные связи. Окислительные красители используются при крашении меха. Для окислительного крашения применяют также полупродукты, такие как фенол, резорцин, пирокатехин, пирогаллол. В качестве окислителя используют пероксид водорода. Наиболее равномерно окисление происходит при pH 8,0—8,5. Добавление в раствор смачивающих веществ способствует лучшему прониканию красителей в толщу волоса.

Окраски, приобретаемые кожей и мехом во время их крашения характеризуются цветом, тоном (интенсивностью) и яркостью.

Цвет — это основной признак окраски, по которому материал отличается от неокрашенного, например: красный, коричневый, черный. По тону или интенсивности окраска может быть слабой, средней и сильной (темного тона). Яркость окраски определяется чистотой цвета или количеством серого цвета в основном цвете.

Оттенок характеризует небольшие отклонения от основного цвета. Так, коричневый цвет может иметь красноватый оттенки, а черный — синеватый, зеленоватый, красноватый оттенки и т.п.

Название красителей обычно состоит из двух слов, которые указывают на принадлежность красителя к тому или иному классу и цвет создаваемой окраски, а также индексов, которые указывают на оттенок: Ж — желтоватый; С — синеватый; 3 — зеленоватый; К — красноватый. Более ярко выраженные оттенки обозначают цифрами: 2Ж, 4К и т.п.

Индексы оттенков имеют следующие значения: в названиях анионных, кислотных, прямых красителей — М указывает на комплексносвязанный атом металла, X — на закрепление окраски солями хрома, Ш — для окрашивания шубной овчины. Например, название

«краситель кислотный синий КМШ» означает, что краситель имеет красноватый оттенок, металокомплексный и предназначен для крашения шубной овчины. В названиях активных и кубовых красителей индекс Ш указывает, что краситель рекомендуется для крашения шерсти, М — меха.

Полупродукты для крашения меха имеют другие обозначения. Например, в названии «коричневый для меха А» буква А указывает на химическое название — аминофенол.

Для идентификации прямых и основных красителей используют реакции взаимодействия с серной кислотой и карбонатом натрия. Серная кислота осаждает прямые красители, карбонат натрия — основные.

Однородность красителей определяют с помощью полоски фильтровальной бумаги марки ФОБ размером 6 х 20 см, которую пропитывают теплой водой (30°С), опуская на 2/3 ее длины. После чего полоску бумаги вынимают и спустя некоторое время, когда вода полностью стечет, с конца скальпеля на расстоянии 10 см на нее сдувают испытуемый краситель. Если в красителе отсутствуют вкрапления красителей других цветов, то его относят к однородным.

Растворимость красителей в воде определяют при температуре 20 или 60°С. Для этого находят оптимальную навеску красителя, при которой растворимость в воде максимальна. Навеску 3 г испытуемого красителя, взвешенную с погрешностью не более 0,01 г, помещают в стеклянный стакан объемом 150 см3 и меткой на 100 см3. До метки доливают воду температурой 20°С. Стакан накрывают часовым стеклом, его содержимое кипятят в течение 2 мин, а потом охлаждают до температуры 20 или 60°С. Каплю полученного раствора красителя наносят пипеткой с высоты 1 см на беззольный фильтр «синяя лента». Если на фильтре получается окрашенное пятно с отложившимся в центре осадком или с равномерно распределенным нерастворенным красителем, то опыт повторяют, соответственно, с меньшей (2 и 1 г) или с большей (4 и 5 г) массой навески. Растворимость красителя в воде оценивают в баллах при его растворении в г/дм3: 1 до -10; 2 — 10-20; 3 — 20-30; 4 — 30-40; 5 — более 40.

Устойчивость красителей к жесткой воде определяют визуально, сравнивая интенсивность окраски растворов красителя в жесткой и дистиллированной воде. Раствор красителя готовят из анализируемого красителя массой около 0,4 г, взвешенной с погрешностью не более 0,01 г. Навеску помещают в фарфоровый стакан объемом 250 см3 и доливают 200 см3 воды. Стакан накрывают часовым стеклом и содержимое его кипятят в течение 2 мин, а потом охлаждают до 20°С.

Вода жесткостью 7,13 мг-экв./дм3 должна содержать, мг/дм3: хлорида кальция — 320, сульфата магния — 180, а вода жесткостью 14,26 мг-экв./дм3 — хлорида кальция — 650 и сульфата магния — 360.

В три мерных цилиндра помещают по 10 см3 раствора испытуемого красителя и доливают по 190 см3 воды: в первый — дистиллированной, жесткостью 7,13 и 14,26 мг-экв./дм3 во 2-й и 3-й. Устойчивость красителей оценивают после отстаивания цилиндров в течение

  • 1 ч по пятибалльной системе, баллы: 5 — раствор красителей не изменился во 2-м и 3-м цилиндрах; 4 —наблюдается небольшой осадок в 3-м цилиндре; 3 — значительный осадок красителя в 3-м цилиндре;
  • 2 — незначительный осадок красителя или изменение его цвета во 2-м цилиндре и значительный осадок красителя в 3-м цилиндре; 1 — значительный осадок красителя во 2-м и 3-м цилиндрах.

Концентрация красителя при крашении кожи и кожевой ткани меха в случае присутствия в красильном растворе одного красителя определяется фотоколориметрическим методом. Для этого вначале строится калибровочная кривая. Растворы красителей готовят с большим разведением (сотые и даже тысячные доли грамма красителя в 1 дм3). Точную навеску красителя с погрешностью не более 0,0002 г (например, около 0,2 г прямого черного С или около 0,5 г прямого черного Ш — для шубной овчины) растворяют в 100 см3 горячей дистиллированной воды, количественно переносят раствор в мерную колбу объемом 1 дм3 и доливают до метки дистиллированной водой.

Полученный раствор красителя фильтруют через бумажный фильтр, отбирают пипеткой в мерные колбы объемом 100 см3 по 5, 10, 12, 15, 20 см3 раствора и доливают до метки дистиллированной водой. С помощью фотоэлекгроколориметра ФЭК определяют оптическую плотность пяти приготовленных стандартных растворов, используя кювету толщиной 5 мм и нейтральный светофильтр. Если в стандарте на испытуемый краситель не указано на необходимость пользоваться светофильтром, то выбирают тот, при котором оптическая плотность будет наибольшей.

Калибровочную кривую строят, откладывая по горизонтали концентрацию стандартных растворов, г/дм3, а по вертикали — оптическую плотность растворов (по показаниям ФЭК).

После растворения красителя и тщательного перемешивания раствора отбирают 1 дм3 раствора (до загрузки полуфабриката). Из 1 дм3 раствора отбирают пипеткой 10 см3 (при крашении прямым черным С) или 25 см3 (в случае прямого черного Ш), переносят в мерную колбу объемом 250 см3 и доливают до метки дистиллированной водой.

Полученный раствор фильтруют через бумажный фильтр, отбирают пипеткой 10 см3 в мерную колбу объемом 100 см3 и доливают дистиллированной водой до метки. На ФЭК измеряют оптическую плотность полученного раствора при тех же условиях, при которых выполняли измерения для построения калибровочной кривой. По калибровочной кривой и полученной оптической плотности определяют концентрацию красителя в красильном растворе. Концентрацию красителя, г/дм3, рассчитывают по формуле

где с — показание калибровочной кривой, г/дм3 раствора красителя; в — число, показывающее, во сколько раз разбавлен анализируемый раствор.

Окислительные красители

Несмотря на широкое использование кислотных красителей, в отдельных технологиях при крашении меха еще применяются окислительные красители. Во время крашения ароматические амины, аминофенолы и оксибензолы, представляющие собой бесцветные соединения в исходном состоянии, под действием окислителей образуют на волосяном покрове окрашенные соединения, нерастворимые в воде. Состав полупродуктов подбирают в зависимости от необходимого цвета.

Окислительному крашению предшествует протравление, от которого зависит поглощение окислительных красителей. Широкое применение получило протравление бихроматом калия или натрия в кислой среде. Используют также соли меди и железа (II).

Пероксид водорода в красильном растворе определяют в 10 см3 отфильтрованного красильного раствора, помещенного в коническую колбу объемом 250 см3. В колбу добавляют 10 см3 раствора серной кислоты, разбавленной водой 1 : 4, 10 см3 10%-го раствора йодида калия и 2—3 капли 10%-го раствора парамолибдаттетрагидрата аммония [(NH4)2Mo7024-4H20]. Колбу закрывают часовым стеклом и оставляют в темном месте. Через 10 мин выделившийся йод титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала:

Концентрацию 30%-го раствора пероксида водорода, см3/дм3, определяют по формуле

где V — объем 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см3; к — поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора тиосульфата натрия к 0,1 н.; 0,0017 — масса пероксида водорода, соответствующая 1 см3 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, г/см3.

 
Посмотреть оригинал
< Пред   СОДЕРЖАНИЕ   ОРИГИНАЛ     След >