Индивидуальные задания для самостоятельной работы по теме «Кинетика гетерогенных реакций»

«Кинетика гетерогенных реакций»

Задание 1

L Каковы причины кинетических особенностей протекания реакций в жидкой фазе? Почему эти процессы объяснить сложнее, чем протекающие в газовой фазе?

  • 2. Верно ли, что в конденсированных системах число соударений, которые частица испытывает в единицу времени, меньше, чем в газах? В чем причина?
  • 3. Совпадает ли скорость реакции в растворе со скоростью той же реакции, протекающей в газовой фазе? Почему?
  • 4. На скорость каких реакций не влияет первичный солевой эффект?
  • 5. Что называется процессом «диффузии»?
  • 6. Как влияет температура на диффузионные процессы?
  • 7. При повышении температуры на 10 °С и прочих равных условиях скорость первой гетерогенной реакции увеличилась в 3,8 раза, а второй - в
  • 1,4 раза. В какой области - диффузионной или кинетической - протекает каждая из них? Ответ кратко аргументировать.
  • 8. Печатная плата травится (растворяется) в 10 %-ном растворе хлористого железа. Через 1 минуту травления концентрация FeCl3 стала 9,2 %. Через какое время плата полностью протравится, если известно, что в постоянном объеме травильного раствора концентрация FeCl3 станет равной 4 %?

Задание 2

  • 1. Каковы причины кинетических особенностей протекания реакций в твердой фазе? Почему эти процессы объяснить сложнее, чем протекающие в газовой фазе?
  • 2. Верно ли, что в жидкости число соударений, которые частица испытывает в единицу времени, больше, чем в газах? Почему?
  • 3. Как влияет сольватация частиц на скорость реакции в растворе?
  • 4. Влияет ли ионная сила раствора на протекание реакции между двумя одноименно заряженными частицами? Поясните это влияние.
  • 5. Что такое «стационарная диффузия»?
  • 6. Какое условие необходимо реализовать для осуществления стационарной конвективной диффузии?
  • 7. Приведите условия, для которых справедлив второй закон Фика. Запишите выражение второго закона Фика.
  • 8. Кусок мрамора при растворении в 1 молярном растворе НС1 за 1 минуту растворения понижает концентрацию кислоты до 0,9 моль/л, а за вторую минуту - до 0,85 моль/л. Как и во сколько раз изменилась поверхность куска мрамора при его растворении?

Задание 3

  • 1. Каковы причины кинетических особенностей протекания реакций на границе раздела фаз? Почему эти процессы объяснить сложнее, чем протекающие в газовой фазе?
  • 2. Верно ли, что распределение Максвелла-Больцмана по скоростям молекул не выполняется в конденсированных системах?
  • 3. Как изменяется энергия частиц при их сольватации? Как это влияет на скорость реакции?
  • 4. На скорость каких реакций влияет первичный солевой эффект?
  • 5. Для каких процессов характерно появление диффузионной стадии?
  • 6. Какие данные необходимы для решения вопроса о том, в какой области - диффузионной или кинетической - протекает рассматриваемая реакция? Ответ кратко аргументировать.
  • 7. Поясните смысл и укажите размерность коэффициента диффузии.
  • 8. Кусок мрамора растворяется в одном литре 1 М соляной кислоты. Через 5 минут концентрация кислоты стала 0,9 моль/л, через 10 мин - 0,81 моль/л, через 20 мин - 0,67 моль/л. Какова константа скорости этого гетерогенного процесса, если поверхность мрамора не изменилась?

Задание 4

  • 1. Каковы причины кинетических особенностей протекания реакций в гетерогенной системе? Почему эти процессы объяснить сложнее, чем протекающие в газовой фазе?
  • 2. Верно ли, что распределение Максвелла-Больцмана по скоростям молекул справедливо только для газов, но не для жидкостей?
  • 3. Верно ли, что сольватация участников реакции всегда ускоряет ее протекание?
  • 4. На скорость каких реакций не влияет первичный солевой эффект?
  • 5. Что является движущей силой диффузии?
  • 6. На какую характеристику диффузионного процесса влияет перемешивание?
  • 7. Покажите схематически влияние температуры на скорость реакции в кинетической и диффузионной областях. Каково соотношение скоростей этих процессов в переходной области?
  • 8. Стержень из железа погружен в 0,01 М раствор НС1. Через 200 минут от начала реакции при постоянном перемешивании объемная концентрация НС1 оказалась равной 10~4 моль/л. Определите время, по истечении которого концентрация раствора станет равной 0,001 моль/л. Исходите из допущений о том, что поверхность стержня в процессе растворения не изменяется, а вязкость и толщина диффузионного слоя постоянны.

Задание 5

L В каком случае проще проанализировать кинетические особенности протекания реакции: если она протекает в гетерогенной системе или газовой фазе? Почему?

  • 2. Верно ли, что длина свободного пробега молекул в жидкости больше, чем в газах? Почему?
  • 3. Что такое «сольватация»? Как она влияет на скорость реакции в растворе?
  • 4. Что такое «солевой эффект»? От чего он зависит?
  • 5. В каких условиях появляется градиент концентрации?
  • 6. Как изменяется характер диффузии при перемешивании?
  • 7. Покажите, что скорость диффузионных процессов кинетически подчиняется уравнению реакции первого порядка.
  • 8. Диск из хлорида свинца вращается в 1 л чистой воды с постоянной скоростью. Через 15, 30 и 60 минут от начала растворения диск вынимается из раствора, высушивается и взвешивается. Ниже приведена убыль веса диска на эти моменты времени:

Г, мин

15

30

60

я, г

4,48

6,95

9,15

Предельная растворимость РЬС12 в этих условиях достигает 10,008 г/л. Определите среднюю константу скорости растворения РЬС12.

Задание 6

  • 1. В каком случае проще проанализировать кинетические особенности протекания реакции: если она протекает в жидкости или газовой фазе? Почему?
  • 2. Что такое «длина свободного пробега частицы»? Какова она в конденсированных системах?
  • 3. Приведите и поясните уравнение Бренстеда-Бьеррума.
  • 4. Как влияет присутствие постороннего электролита на протекание реакции между двумя одноименно заряженными частицами? Какое уравнение описывает это влияние?
  • 5. Что является пределом протекания диффузионного процесса?
  • 6. Приведите уравнение, выражающее скорость стационарной диффузии вещества в объеме раствора.
  • 7. Сопоставьте уравнения, выражающие зависимость скорости реакции от температуры:
    • а) для процессов, лимитируемых диффузией;
    • б) для процессов, лимитируемых кинетикой химической реакции.
  • 8. Сплавленный кусок хлорида кальция растворяется при перемешивании в 100 мл чистой воды. Через 30 минут концентрация СаС12 достигает 165 г/л. Через какое время концентрация СаС12 достигнет 300 г/л, если при заданных условиях предельная растворимость этой соли равна 600 г/л?

Задание 7

  • 1. В каком случае проще проанализировать кинетические особенности протекания реакции: если она протекает в жидкости или газовой фазе? Почему?
  • 2. Верно ли, что межмолекулярные взаимодействия в конденсированных системах играют меньшую роль, чем в газах? Почему?
  • 3. Верно ли, что сольватация участников реакции всегда ускоряет ее протекание?
  • 4. Как влияет присутствие постороннего электролита на протекание реакции между двумя разноименно заряженными частицами? Какое уравнение описывает это влияние?
  • 5. Что такое «градиент концентрации»?
  • 6. Какое условие должно соблюдаться для появления диффузионного процесса?
  • 7. Покажите, как можно вычислить количество вещества, прореагировавшего на границе раздела фаз за время г.
  • 8. Шарик из сплавленной бензойной кислоты вращается в воде с постоянной скоростью. Константа скорости растворения бензойной кислоты в этих условиях равна 7*10" мин’ . Через какое время растворится половина от максимально возможного количества бензойной кислоты, если концентрация насыщенного раствора ее в заданных условиях равна 0,21 моль/л?

Задание 8

  • 1. Какие отличия жидкостей от газов влияют на протекание реакций в жидкостях и на их кинетику?
  • 2. Что такое «клеточный эффект»? На что он может повлиять?
  • 3. Верно ли, что сольватация участников реакции всегда замедляет ее протекание?
  • 4. Влияет ли ионная сила раствора на протекание реакции между двумя разноименно заряженными частицами? Поясните это влияние.
  • 5. В каких случаях происходит образование диффузионного слоя?
  • 6. От каких параметров зависит коэффициент диффузии?
  • 7. Для стационарного диффузионного процесса напишите выражение градиента концентрации с помощью конечных величин, характеризующих строение диффузионного слоя.
  • 8. Сплавленная бензойная кислота в виде компактного диска подвесили на нить в воде. Через определенные промежутки времени из раствора отбирали пробы и титрованием определяли концентрацию бензойной кислоты. Определите среднее значение константы скорости растворения бензойной кислоты. Поверхность контакта и толщину пограничного слоя считать постоянными. Концентрация насыщенного раствора бензойной кислоты равна 0,24 моль/л. Ниже приведены результаты титрования:

Время от начала опыта, мин

4

12

20

30

Концентрация раствора, моль/л

0,00075

0,00205

0,0035

0,00505

Задание 9

  • 1. Какие отличия жидкостей от газов влияют на протекание реакций в жидкостях и их кинетику?
  • 2. Какое явление называют «клеточным эффектом»? Каков его механизм?
  • 3. Приведите и поясните уравнение Бренстеда-Бьеррума.
  • 4. На скорость каких реакций влияет первичный солевой эффект?
  • 5. В каких условиях и для каких процессов характерно появление градиента концентрации?
  • 6. Схематически нарисуйте строение диффузионных слоев для растворения газов в жидкостях.
  • 7. Для гетерогенной химической реакции поясните смысл кинетического и диффузионного сопротивлений.
  • 8. Константа скорости реакции растворения хлорида свинца в воде при 298 К равна 0,016 мин"1. Растворимость этой соли при указанной тем-

а

пературе равна 36-10" моль/л. Определите концентрацию соли в растворе через 43 минут после начала растворения.

Задание 10

  • 1. В каком случае проще проанализировать кинетические особенности протекания реакции: если она протекает в жидкости или газовой фазе? Почему?
  • 2. Какое явление называют «эффектом пленения»? На что он может повлиять?
  • 3. Как влияет сольватация частиц на энергию активации реакции?
  • 4. Что такое вторичный солевой эффект? Как он влияет на скорость реакции?
  • 5. Как изменится концентрация вещества в пределах диффузионного

слоя?

  • 6. Какая из стадий гетерогенного процесса реализуется за счет диффузии?
  • 7. Гетерогенный процесс протекает в условиях стационарной диффузии. Изобразите схематически графические зависимости изменения концентрации С в пределах диффузионного слоя толщиной X для различных промежутков времени г/, г2, т3 от начала опыта.
  • 8. Через какое время раствор насытится хлоридом свинца на 90 %, если в условиях стационарности при постоянной температуре за 10,5 минут растворилось 6,14-10" моля РЬС12. Предельная растворимость хлорида

а

свинца при этих условиях равна 38,66-10’ моль/л.

Задание 11

  • 1. Каковы причины кинетических особенностей протекания реакций в гетерогенной системе? Почему эти процессы объяснить сложнее, чем протекающие в газовой фазе?
  • 2. Приведите примеры влияния клеточного эффекта на скорость реакции.
  • 3. Как влияет сольватация частиц на энергию активации реакции?
  • 4. Влияет ли ионная сила раствора на протекание реакции между двумя одноименно заряженными частицами? Поясните это влияние.
  • 5. Может ли диффузия быть замедленной стадией гетерогенных процессов?
  • 6. Для изучаемого процесса, протекающего на границе раздела фаз, характерна нестационарная диффузия как лимитирующая стадия. Изобразите схематически график зависимости концентрации С от расстояния X, характеризующего толщину диффузионного слоя для различных промежутков времени г7, т2, т3 от начала процесса.
  • 7. Покажите, что процесс растворения твердых тел в жидкости описывается уравнением реакции первого порядка.
  • 8. В течение 10,5 минут в 1 л воды растворилось 6,44*10’ моля хлорида свинца, а за 1 час - 24,88* 10’3 моля. Определите соотношение средних констант скоростей этого стационарного процесса растворения, если растворимость этой соли составляет 38,66* 10’3 моля.

Задание 12

L Каковы причины кинетических особенностей протекания реакций на границе раздела фаз? Почему эти процессы объяснить сложнее, чем протекающие в газовой фазе?

  • 2. Приведите примеры влияния клеточного эффекта на константу равновесия.
  • 3. Как изменяется энергия частиц при их сольватации? Как это влияет на скорость реакции?
  • 4. Влияет ли ионная сила раствора на протекание реакции между двумя разноименно заряженными частицами? Поясните это влияние.
  • 5. Может ли диффузия быть быстрой стадией гетерогенных процессов?
  • 6. Какой порядок реакции следует ожидать для реакций в области диффузионных ограничений?
  • 7. Напишите первый закон Фика и выразите градиент концентрации через характеристики диффузионного слоя.
  • 8. Поверхность образца труднорастворимой соли запрессована в стенку канала сечением 1 см . В двух опытах через 10 минут прокачивания воды через канал накопилось 1,2 и 6 л растворов с одинаковой концентрацией труднорастворимой соли. Определите соотношение толщины пограничного диффузионного слоя в двух опытах, считая ее обратно пропорциональной средней скорости потока.

Задание 13

  • 1. Каковы причины кинетических особенностей протекания реакций в твердой фазе? Почему эти процессы объяснить сложнее, чем протекающие в газовой фазе?
  • 2. Что такое «время оседлой жизни частицы»? Каково оно в газах и в жидкостях?
  • 3. Как влияет присутствие постороннего электролита на протекание реакции между двумя разноименно заряженными частицами? Какое уравнение описывает это влияние?
  • 4. Что называют «специфической сольватацией»? Чем она отличается от «неспецифической»?
  • 5. Какую диффузию называют одномерной? Какому закону она подчиняется?
  • 6. Какой процесс описывает второй закон Фика? Приведите и поясните уравнения.
  • 7. Что значит «реакция перешла из кинетической в диффузионную область»? Когда это может произойти? Каковы признаки такого перехода?
  • 8. Коэффициент самодиффузии азота при 293 К равен 0,221 см /с, а при 353 К - 0,287 см2/с. Определите энергию активации диффузии в Дж/моль.

Задание 14

  • 1. Какие отличия твердых фаз от газов влияют на протекание реакций в твердофазных системах и их кинетику?
  • 2. Какие факторы влияют на время оседлой жизни частицы?
  • 3. Верно ли, что сольватация участников реакции всегда замедляет ее протекание?
  • 4. Как влияет присутствие постороннего электролита на протекание реакции между двумя разноименно заряженными частицами? Какое уравнение описывает это влияние?
  • 5. Что такое «коэффициент диффузии»? От чего он зависит?
  • 6. Какой процесс описывает первый закон Фика? Приведите и поясните уравнения.
  • 7. Укажите примерные величины энергий активации для:
    • а) процесса, лимитируемого диффузией;
    • б) процесса с кинетическим ограничением скорости.
  • 8. При растворении в большом объеме воды сплавленной компактной пластинки хлорида магния со средней эффективной поверхностью 20 см2 за некоторое время было унесено в раствор 12 г вещества. Средний градиент концентрации MgCl2 за это время составлял 65400 моль/м. Вычислите время, в течение которого растворяли вещество. Коэффициент диффузии возьмите равным 1,37-10"9 м/с. Температура постоянна.

Задание 15

  • 1. В каком случае проще проанализировать кинетические особенности протекания реакции: если она протекает в гетерогенной системе или газовой фазе? Почему?
  • 2. Какое явление называют «клеточным эффектом»? Каков его механизм?
  • 3. Как влияет присутствие постороннего электролита на протекание реакции между двумя одноименно заряженными частицами? Какое уравнение описывает это влияние?
  • 4. Верно ли, что сольватация участников реакции всегда замедляет ее протекание?
  • 5. Что такое «диффузия»? Какие факторы на нее влияют?
  • 6. Как повысить коэффициент диффузии частиц в растворе?
  • 7. Когда говорят, что реакция протекает в диффузионной области? Каковы кинетические особенности протекания такой реакции?
  • 8. Сплавленная компактная пластинка из сульфата магния растворяется в большом объеме воды при Т = 293 К. Средний градиент концентрации MgSC>4 для этого стационарного процесса в течение нескольких первых минут равен 51800 моль/м. Вычислите эффективную поверхность растворяемой пластинки, если известно, что за первую минуту в объем раствора унесено 0,84 г соли. Коэффициент диффузии MgS04 в этих условиях равен 0,32-10‘9 м2/с.

Задание 16

1. В каком случае проще проанализировать кинетические особенности протекания реакции: если она протекает в гетерогенной системе или газовой фазе? Почему?

  • 2. Верно ли, что распределение Максвелла-Больцмана по скоростям молекул справедливо только для газов, но не для жидкостей?
  • 3. Верно ли, что сольватация участников реакции всегда ускоряет ее протекание?
  • 4. Как влияет присутствие постороннего электролита на протекание реакции между двумя одноименно заряженными частицами? Какое уравнение описывает это влияние?
  • 5. Какую диффузию называют стационарной? Какому закону она подчиняется?
  • 6. Что такое «коэффициент диффузии»? От чего он зависит?
  • 7. Какой порядок реакции следует ожидать для реакций в области диффузионных ограничений?
  • 8. При растворении сплавленной компактной пластинки соли MgBr2 в большом объеме воды в условиях стационарного диффузионного процесса при постоянной температуре за первые 2 минуты растворилось 36 г со- ли. Эффективная поверхность соли составляла 20 см , коэффициент диф-
  • 9 2

фузии равен 1,36-10" м/с. Предельная растворимость MgBr2 при этих условиях 2,99 моль/л. Подсчитайте толщину диффузионного слоя в метрах.

Задание 17

  • 1. При каких условиях теоретические представления, справедливые для газофазных реакций, можно применять к процессам в растворах?
  • 2. Верно ли, что межмолекулярные взаимодействия в конденсированных системах играют меньшую роль, чем в газах? Почему?
  • 3. Что такое «солевой эффект»? От чего он зависит?
  • 4. Как влияет сольватация частиц на энергию активации реакции?
  • 5. От каких факторов зависит направление диффузии?
  • 6. Как влияет вязкость на диффузионные процессы?
  • 7. Когда говорят, что реакция протекает в диффузионной области? Каковы кинетические особенности протекания такой реакции?
  • 8. Экспериментально определенная энергия активации самодиффу- зии С02 равна 4,3-10 Дж/моль. Во сколько раз изменился коэффициент са- модиффузии С02 при увеличении температуры от 298 до 368 К?

Задание 18

  • 1. Можно ли применять теоретические представления, справедливые для газофазных реакций, к процессам в конденсированных системах? Какие условия для этого нужно соблюдать?
  • 2. Что такое «клеточный эффект»? На что он может повлиять?
  • 3. Верно ли, что сольватация участников реакции всегда замедляет ее протекание?
  • 4. Что такое вторичный солевой эффект? Как он влияет на скорость реакции?
  • 5. Какую диффузию называют стационарной? Какому закону она подчиняется?
  • 6. Приведите законы Фика. Поясните их.
  • 7. Выведите уравнение скорости диффузионного процесса растворения твердых тел в жидкостях при условии постоянства объема раствора и поверхности раздела фаз.
  • 8. При растворении дискового образца соли NH4N03 со средней эф- фективной поверхностью 18 см в стационарных условиях диффузии в большом объеме воды за первые 3 минуты растворилось 28 г соли. Средняя толщина диффузионного слоя при этих условиях постоянна и составляет 4,3* 10~[1] [2] [3] [4] [5] [6] [7] [8] м. Какой предельной молярной концентрации можно ожидать при насыщении раствора этой солью? Коэффициент диффузии NH4N03 равен 1,56-10"[9] м2/с.

Задание 19

  • 1. Каковы причины кинетических особенностей протекания реакций в жидкой фазе? Почему эти процессы объяснить сложнее, чем протекающие в газовой фазе?
  • 2. Какое явление называют «эффектом пленения»? На что он может повлиять?
  • 3. Как влияет сольватация частиц на энергию активации реакции?
  • 4. Что такое «солевой эффект»? От чего он зависит?
  • 5. Чему равен температурный коэффициент диффузии?
  • 6. Как экспериментально оценить скорость диффузии?
  • 7. Для гетерогенной химической реакции поясните смысл кинетического и диффузионного сопротивлений.
  • 8. Коэффициент самодиффузии бензола при 35 °С равен 2,15-10~5, а при 45 °С - 2,67-10" см /с. Чему равен коэффициент самодиффузии бензола при 55 °С?

Задание 21

  • 1. Каковы причины кинетических особенностей протекания реакций в твердой фазе? Почему эти процессы объяснить сложнее, чем протекающие в газовой фазе?
  • 2. Приведите примеры влияния клеточного эффекта на скорость реакции.
  • 3. Как влияет присутствие постороннего электролита на протекание реакции между двумя разноименно заряженными частицами? Какое уравнение описывает это влияние?
  • 4. Приведите и поясните уравнение Бренстеда-Бьеррума.
  • 5. Концентрация вещества на поверхности раздела фаз для изучаемого процесса больше, чем в объеме раствора. В каком направлении будет проходить самопроизвольный перенос вещества?
  • 6. Какой порядок реакции следует ожидать для реакций в области диффузионных ограничений?
  • 7. Напишите первый закон Фика и выразите градиент концентрации через характеристики диффузионного слоя.
  • 8. Температурный коэффициент самодиффузии бензола равен 1,33. Рассчитайте коэффициент самодиффузии бензола при 65 °С, если при
  • 5 2

стандартных условиях при Т = 298 К он равен 2,15*10" см /с?

L Каковы причины кинетических особенностей протекания реакций на границе раздела фаз? Почему эти процессы объяснить сложнее, чем протекающие в газовой фазе?

  • 2. Приведите примеры влияния клеточного эффекта на константу равновесия.
  • 3. Что такое «сольватация»? Как она влияет на скорость реакции в растворе?
  • 4. Влияет ли ионная сила раствора на протекание реакции между двумя одноименно заряженными частицами? Поясните это влияние.
  • 5. Изобразите схематически график зависимости скорости реакции от температуры для процессов, лимитированных диффузией (Wd) и химическим взаимодействием (Wxp)
  • 6. Схематически нарисуйте строение диффузионных слоев для растворения газов в жидкостях.
  • 7. Выведите уравнение скорости диффузионного процесса растворения твердых тел в жидкостях при условии постоянства объема раствора и поверхности раздела фаз.
  • 8. Коэффициент диффузии некоторого вещества в пиридине при 298 К равен 2,0-10" см /с. Пользуясь справочными данными о вязкости жидкостей, рассчитайте коэффициенты диффузии этого вещества в бензоле и глицерине, полагая, что молекулы вещества не взаимодействуют с растворителем.

Задание 23

  • 1. Какие отличия жидкостей от газов влияют на протекание реакций в жидкостях и на их кинетику?
  • 2. Что такое «время оседлой жизни частицы». Какие значения оно принимает для газов и жидкостей?
  • 3. Что такое «вторичный солевой эффект»? Как он влияет на скорость реакции?
  • 4. Как влияет сольватация частиц на энергию активации реакции?
  • 5. Какое условие необходимо реализовать, чтобы осуществить стационарную диффузию?
  • 6. Выразите скорость растворения твердого тела в перемешиваемом растворе в условиях стационарности процесса (уравнение Щукарева).
  • 7. Может ли диффузия быть быстрой стадией гетерогенных процессов?
  • 8. Как изменится время растворения СаС^, если поверхность контакта увеличилась в 4 раза, а объем раствора увеличился в 5 раз. Температура процесса равна 298 К, предел растворимости - 1,56 моль/л. Режим раство- рения - стационарный при коэффициенте диффузии, равном 1,88-10" м /с.

  • [1] Что называют специфическим влиянием растворителя на протекание реакции? Чем оно отличается от неспецифического?
  • [2] Какое явление называют «клеточным эффектом»? Каков его механизм?
  • [3] Что такое «солевой эффект»? От чего он зависит?
  • [4] Верно ли, что сольватация участников реакции всегда замедляет еепротекание?
  • [5] Какой порядок реакции следует ожидать для реакций в областидиффузионных ограничений?
  • [6] Какое явление описывает закон Стокса-Эйнштейна?
  • [7] Нарисуйте схематически строение диффузионного слоя. По какому закону изменяется концентрация в пределах диффузионного слоя?
  • [8] При растворении компактного диска из хлорида кальция в боль
  • [9] шом объеме воды в условиях стационарности процесса средний градиентконцентрации СаСЬ в начальный момент составлял 31100 моль/м. Вычислите массу вещества, унесенного в раствор за первую минуту растворения.Коэффициент диффузии СаС^ в этих условиях возьмите равным 1,18* 10~9м2/с.
 
Посмотреть оригинал
< Пред   СОДЕРЖАНИЕ   ОРИГИНАЛ     След >