Спектральные характеристики алкенов

1.2. Спектральные характеристики алкенов

ИК-спектроскопия

В ИК-спектрах алкенов всегда наблюдаются полосы валентных колебаний одинарных связей vCH и vcc, которые мы видели в спектрах алканов. Характерно, что полосы валентных колебаний vCH протонов при двой-

ИК-спектр октена-1 (чистая жидкость)

Рис. 11.6. ИК-спектр октена-1 (чистая жидкость)

ной связи смещены в сторону более высоких частот по сравнению с теми же полосами для протонов при 5/?3-гибридных атомах углерода. Эти полосы средней или высокой интенсивности обычно лежат в области 3000—3100 см-1. Такую полосу (она помечена синим) легко найти в ИК-спектре октена-1 (рис. 11.6). В нем мы также видим характеристическую полосу валентных колебаний двойной связи С=С vc=c (помечена желтым). В спектрах алкенов эти полосы средней интенсивности лежат в области 1620—1675 см-1 (табл. 11.3). Интенсивность полосы снижается при увеличении степени замещения при двойной связи. Разумеется, этой полосы нет в ИК-спектре этилена, поскольку в этой симметричной молекуле валентное колебание связи С=С не связано с изменением дипольного момента. Но в КР-спектрах полосы vc = c всегда проявляются и имеют высокую интенсивность.

Задание. Сравните ИК-спектр октена-1 со спектрами доде- кана и изооктана, приведенными в предыдущей лекции.

Таблица 11.3. Полосы поглощения в ИК-спектрах алкенов

Валентные колебания связей С— Н

r2c=ch2

3095-3075

Могут наблюдаться мультиплеты

r2c=chr

3045-3010

Дифференциация цис- и транс- изомеров невозможна

Валентные колебания связей С^С

w/jfl«c-RCH=CHR

около 1675

Полосы умеренной и высокой ин- тенсивности, пригодные для идеи- тификации ациклических и ненапряженных систем

цис-RCH = CHR

около 1660

rch=cr,r2

около 1670

r2c=ch2

около 1650

rch=ch2

около 1640

Спектроскопия в видимой и УФ-области

Алкены с изолированными двойными связями имеют интенсивную (е от 6500 до 12 000) широкую полосу поглощения, обусловленную переходом л —? л*, в области вакуумного (дальнего) ультрафиолета 165—200 нм. Наличие алкильных заместителей смещает эту полосу в длинноволновую область. Эту полосу не удается регистрировать на рутинных спектрометрах, и поэтому нельзя использовать для спектральной идентификации.

 
Посмотреть оригинал
< Пред   СОДЕРЖАНИЕ   ОРИГИНАЛ     След >