Виды межмолекулярных взаимодействий на границе раздела фаз
Основой адгезионных взаимодействий являются межмолекулярные связи между адгезивом и субстратом, начиная от самых слабых - дисперсионных (физических) до сильных - химических (ионных, ковалентных, координационных).
Виды связей дифференцируют условно на первичные и вторичные (табл. 2.1).
Таблица 2.1
Виды связи и уровень их энергии_
№ |
Вид связи |
Энергия связи, кДж/моль |
1 |
Первичные: |
|
1.1 |
ионные |
600-1100 |
1.2 |
ковалентные |
60-700 |
1.3 |
металлические |
110-350 |
1.4 |
химические |
|
1.5 |
кислотно-основные |
<1000 |
1.6 |
кислотно-основные льюисовского типа |
<80-100 |
2 |
Вторичные: |
|
2.1 |
водородные |
4-7 ккал/моль, может достигать значений 20-30 ккал/моль |
2.2 |
с участием атомов фтора |
<40 |
2.3 |
в отсутствие атомов фтора |
10-j-25 |
2.4 |
ван-дер-ваальсовые |
1-30 кДж/моль |
2.5 |
диполь-дипольные взаимодействия |
4-20 |
2.6 |
индуцированные диполь-дипольные |
до 2,0 |
2.7 |
дисперсионные (лондоновские) взаимодействия |
0,08-40 |
Физические взаимодействия составляют кулоновские, ван-дер- ваальсовые силы и силы водородного взаимодействия. Промежуточное состояние между физическими и химическими взаимодействиями занимают комплексные соединения, в которых реализуются донорноакцепторные и водородные взаимодействия.
Ван-дер-ваальсовые силы - одна из разновидностей сил притяжения, действующих между атомами и молекулами. Важность этих сил следует из двух уникальных их свойств. Во-первых, эти силы универсальны. Такой механизм притяжения действует между всеми атомами и молекулами. Он ответствен за такие явления, как сцепление атомов инертных газов в твердом и жидком состояниях и физическая адсорбция молекул на поверхности твердых тел, когда отсутствуют химические связи. Во-вторых, эти силы сохраняют значительную величину при сравнительно больших расстояниях между молекулами и отличаются аддитивностью для большого числа молекул. Ван-дер- ваальсовые силы влияют на различные свойства газов. Кроме того, они приводят к возникновению притяжения между двумя твердыми объектами, разделенными малым зазором, что существенно для сцепления и устойчивости коллоидов. Если молекулы находятся на некотором расстоянии друг от друга, теоретические выражения для этих сил особенно просты и к настоящему времени подтверждены экспериментально как для изолированных молекул, так и для двух твердых объектов, разделенных малым зазором.
Межмолекулярные физические взаимодействие - взаимодействие молекул между собой, не приводящее к разрыву или образованию новых химических связей. В их основе, как и в основе химической связи, лежат электрические взаимодействия [6]. Ван-дер-ваальсовы силы заметно уступают химическому связыванию. Силы Ван-дер-Ваальса включают все виды межмолекулярного притяжения и отталкивания. Они получили название в честь Я.Д. Ван-дер-Ваальса, который первым принял во внимание межмолекулярные взаимодействия для объяснения свойств реальных газов и жидкостей. Эти силы определяют отличие реальных газов от идеальных, существование жидкостей и молекулярных кристаллов. От них зависят многие структурные, спектральные и другие свойства веществ.
Основу ван-дер-ваальсовых сил составляют кулоновские силы взаимодействия между электронами и ядрами одной молекулы, ядрами и электронами другой. На определенном расстоянии между молекулами силы притяжения и отталкивания уравновешивают друг друга, и образуется устойчивая система.
Полярные молекулы, в которых центры тяжести положительного и отрицательного зарядов не совпадают, например НС1, Н20, NH3, ориентируются таким образом, чтобы рядом находились концы с противоположными зарядами. Между ними возникает притяжение.
Различают ориентационные, индукционные и дисперсионные силы. Ориентационные и индукционные силы возникают при взаимодействии полярных молекул. Дисперсионные силы обусловлены возникновением мгновенных дипольных моментов, вызванных флуктуацией электронной плотности.